二硫化碳下游产业链

二硫化碳是一种重要的化工原料,在人造纤维、玻璃纸、化、农药、橡胶、冶金、炼油等工业部门广泛应用。目前,国内最大的用途是制造粘胶短纤维,俗称人造丝,约占总量的64%左右;用于胶硫化促进剂约占22%左右:用于选矿药剂占8%,其余5%左右用于农药、医药、染料、石油工业方面,二硫化碳及其衍生物还应用于溶剂及艺取剂、预硫化催化剂、化学试剂等。二硫化碳是一种目前且长时间内无法替代的良好的溶剂。

 

二硫化碳下游产品主要有:

 

1.粘胶纤维(纺织)

粘胶纤维的原料是天然纤维素(浆粕),利用纤维素黄酸酯溶液,经过纺制形成的再生纤维素纤维。粘胶纤维包含了普通纤维、强力纤维、高温模量类纤维等种类。其性能与棉纤维具有很大相似之处,吸湿性能较强,容易上色,具有较好的可纺性,广泛应用于织造、制绒、制线、针织等领域,目前,粘胶,尤其是粘胶长丝是我国化纤产品最具有竞争力的品种之一。

二硫化碳是粘胶纤维生产中必要的原材料之一,生产过程中大部分以二硫化碳的形式释放出来。为了避免直接造成环境的污染和原料浪费,在生产中要对二硫化碳进行回收。

 

2.福美钠(环保、选矿)

福美钠具有广泛的用途,在橡胶行业可用作终止剂和硫化促进剂,在工业水处理、石油及造纸等行业可角作杀菌灭藻剂,在农业生产上可用于生产杀虫剂,在采矿业上用作选矿剂等,福美钠还是多种杀菌剂的中间体。此外,福美钠的另一个重要用途是作为重金属沉淀剂,与重金属离子在常温下反应,生成稳定性很高的整合盐沉淀物,从而达到去除废水中重金属离子的目的。随着对环保重视程度的日益增加,福美钠被列为重点发展产业。

 

3.乙硫氮(选矿)

乙硫氮是一种外观为白色粉末至浅灰色的松散结品,学名为N,N-二乙基硫代氨基甲酸钠,无毒,性质稳定,易溶于水,一级品含地在94%以上,二级品含量在90%以上,乙硫氮对铜、铅等疏化矿物捕收能力强,对黄铁矿捕收能力弱,具有良好的选择性,尤其是在较宽的pH值条件下改善了铅锋的分离效果,发挥了独特的作用,也可作为橡胶硫化促进剂。原料为二乙胺、氢氧化钠和二硫化碳采用直接合成法而得。合成过程的溶剂有很多种,有文献介绍使用乙醇作为溶剂的,也有介绍使用甲苯作为溶剂合成的,还有直接使用混捏法将原料充分混合反应而成的,但由于是固体反应,没有溶剂参与,对原料的充分混合、反应温度的控制都要有较高的要求。

 

4.硫脲(医药、染色助剂)

硫脲是化学化工和医药研究领域的重要结构单元今在配位化学中,含有硫结构的整合型配体对特定的过渡金属表现出优异的整合能力;在工业生产及有机合成中,硫化合物作为重要的催化剂以及杂环合成的原料:在生物学及生物化学中,许多含有硫脲基序的化合物具有药用意义,并表现出强大的生物活性。硫脲结构普遍存在于药物领域和天然产物中,目前报道的有市售抗前列腺癌药物恩杂鲁胺(Enzalutamide)和甲亢治疗药物咔咪唑(Cabimazole)等,以及天然存在的2-硫代脲苷(2-Thiouridine)和2-硫代胞苷(2-Thiocytosine)等化合物同样含有硫脲键,这引起了人们对硫脲化合物合成和应用领域的广泛关注。有丽究发现,由于硫羰基的键长、极化度与酰胺键有较大差异,硫脲衍生物比对应的脉结构具有更高的细胞生长抑制作用。此后硫脲类化合物凭借优良的生物活性,更是广泛应用于工业催化和农药领域,如除草剂、杀虫剂、镇痛药、抗炎药、抗癌药物和工业催化剂。

 

5.硫代卡巴肼(医药、农药)

硫代卡巴肼,学名1,3-二氨基硫脲(简称TCH,汉称硫代卡巴脲、硫卡)是一种重要的有机合成中间体,在一些杂环类医药、农药的合成中有广泛的用途,同时它的一些金属衍生物也具有较大的应用价值。

关于其合成方法根据文献报道,主要有以下几种方法:(1)在乙醚或水介质中,二氯化碳与水合肼反应:(2)在无溶剂条件下,二乙基黄原酸盐与水合反应:(3)通过水合肼转化成二羟基三硫代碳酸盐;(4)水合肼与二硫化碳反应。目前国内外通常采用方法(4),以二化碳和水合为原料,经两步反应制得TCH。

 

6.半胱胺(医药)

半胱胺是一种氨基硫醇,又称为a-巯基乙胺,化学式为ISCHICHINH,是生物体内的生命活性物质。半胱胺呈白色结品粉末状,有些许臭味,极易溶于水和醇,熔点大约在99~100℃。半胱胺很容易潮解,当其水溶液与金属离子接触时,溶液会迅速变暗,有时会生成沉淀。

半胱胺具有很丰富的生物学功能。大量研究结果表明,半胱胺可以解除生长抑素对与生物机体代谢产生的相关激素的抑制作用,加速动物体内生长激素的分泌,并在不同程度促进动物生长。在饲料中合理添加半胱胺可以使猪肉内脱氧肌红蛋白的含量显著提高,从而使猪肉因氧化而导致变色的时间延长。在饲料中合理添加半胱胺,动物体内所需要的营养物质得到补充?从而促进其发育生长。除此之外,半胱胺还可参与上皮细胞的分化与细胞凋亡,从而影响动物的生长。半胱胺具有还原性,在医学方面也有较多的应用。最常见的是利用半胱胺治疗眼疾眼胱氨酸病和白内降。眼胱氨酸病的主要特征在于不溶性胱氨酸品体存在于角膜基质内,从而导致畏光、角膜病变和频繁的角膜糜烂。目前的治疗方法是终生服用半胱胺药物,其中半胱胺被用来减少溶酶体内胱氨酸的积累。Kourounakis等人阐明半胱胺与常见的4种抗炎性药物(托灭酸、吲哚美辛、布洛芬、双氯芬酸)的主要作用物质类似,均具有一定的抗氧化性和抗炎性,可以明显降低服用非甾体抗炎药后体内所产生的具有酸性的物质的含量,具有潜在的药物治疗作用。因为半胱胺可以保护细胞,可以抑制胃肠溃疡和一系列的炎症反应,这给抗炎药物在临床上的使用带来了新的重要意。

总之,半晓胺可促进生物体的生长,合理并且适量服用半胱胺不仅可以改善动物肉类的品质,促进动物乳液的分泌,还可以抑制动物的胃肠溃疡等炎症反应。半胱胺的多种生物学功能使其成为生活中广泛使用的一种物质。

 

7.噻唑类杀菌剂(医药)

噻唑类杀菌剂具有高效、低毒、对环境影响小、结构类型多样等特点。近年来,杀菌活性良好的噻唑类杀菌剂不断涌现,已成为开发新结构绿色杀菌剂的研究热点。

20世纪60年代,默克公司研绎了含苯并哪唑坏和噬唑坏的内吸性永菌菌灵(噻菌灵)。用于防治多种作物真菌病害及果蔬防腐保鲜,之房国内外研究人员相继合成了许多具有优良活性的噻唑类杀菌剂,并已商业化销售多个品种,如酰胺(uiuzamide)2是琥珀酸脱氢酶抑制剂,可以防治水稻纹枯病和禾谷类作物锈病:拌种灵(amicarthia-zol)能有效防治禾谷类作物黑穗病及其他作物发道病:噻唑菌胺(cthaboxam)、苯噻
菌胺(benthiavali-carb-isopropy!)能防治卵菌纲病菌;噻菌胺(metsulfovax)6前以防治禾谷类作物担子菌纲病原菌等。近十多年来,广大科研工作者对具有杀活性的噻唑类化合物进行了广泛深入的研究并取得了重大进展,合成了多种结构类型的唑类杀菌剂,主要有唑甲酰胺类、2氨基噻唑类、亚氨基噻唑类、苯并噻唑类、哌啶噻唑类、噻唑甲氢基丙烯酸酯类、噻唑丙烯腈类、2-肼基噻唑类等。

 

8.维生素B1(医药)

维生素B1(Vita min B1)又称硫胺素,是最早被人们提纯的水溶性维生素,氯化3-[(4-氨基-2-甲基-5-嘧啶基)-甲基]-5-(2-羟乙基)-4-甲基噻唑鎓盐酸盐,具有维持正常糖代谢叫的作用,在临床上常用防治缺乏维生素B,所致的脚气病,也用于神经炎,销化不良等症的辅助治疗。

维生素B,由嘧啶环和噻唑环通过亚甲基结合而成,总结文献报道的合成路线,可以分为两大类:汇聚式和直线式。汇聚式路线通过独立构建嘧啶环和噻唑环,再将两者结合。直线式路线通过在已经构建好的啶环上逐步构建噻唑环。

 

9.噻二唑及衍生物(医药、农药)

硫化烯烃是一类性能优良的润滑油极压抗磨剂,其活性硫含量高、热稳定性强、极压性能优,被广泛应用于工业润滑油中。2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑及其衍生物是一类含有硫原子和氮原子的杂环化合物,不仅具有优异的极压、抗磨、减摩性能,也具有良好的金属缓蚀性能、因此,噻二唑及其衍生物是一类优选的多功能润滑油添加剂,应用越来越广泛。烷基二硫代型噻二唑衍生物的制备大多以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑盐及烷基硫醇为原料。

 

10.2-硫醇基苯并噻唑M(橡胶、医药)

噻唑类橡胶硫化促进剂拥有硫化速度适虫,化平坦性,稳定性好,且硫化胶的拉伸强度、定伸强度和硬度等物性良好等优势。特别是2-硫醇基苯并噻唑(MBT,M),凭借胶硫化迅速,硫化临界温度低,硫化胶性能优良,环境友好等,同时它还是噻唑类、次磺酰胺类促进剂的母体,逐渐成为全球产销量最大的促进剂品种之一。M为浅黄色粉体,味、微臭、无毒,易溶于乙酸乙酯、丙酮、可溶于乙醇,丙醇、氯仿、乙醚、二硫化碳、氨水、氢氧化钠和碳酸钠等碱性溶液,微溶于苯,不溶于水和汽油。M作为橡胶的超速硫化促进剂,兼有增塑剂的功效,适用于轮胎、胶鞋、工业用橡胶制品,可作为氯丁橡胶中硫化延缓剂。高纯度的M可以作为制药和精细化工原料。Cu片经M溶液浸泡后,可以有效减缓Cu片的腐蚀,M在文物保存和仪器保养方面的实用性很强。M作为金属矿的硫化矿浮选捕获剂,具有高收率、强选择性,市场需求量很大。制备特种材料过程中,M对单体具有一定活性,可以实现对聚合度的可控,用前景广阔。M分子中拥有孤对电子的硫、氮原子易与贵金属形成配合物,可作为萃取剂,富集和制备贵金属。M的主要制备方法有:硝基苯法、硝基苯/苯胺混合法、硝基苯/乙醇法、苯胺法。

 

11.二碗化二苯并噻唑DM(橡胶、医药)

二硫化二苯并噻唑(MBTS,DM)是一种性能优良的噻唑类橡胶硫化促进剂,主要应用于制造轮胎、软管、橡胶垫、防水布、艳色的橡胶帛品、胶管、电线、电缆、胶鞋等非食品应用的工业橡胶制品。DM有很多优点,其一,DM有两个促进基和一个防焦基团,具有焦烧时间长的优点:其二,它有很小的毒性。DM是目前国内外应用最为广泛的硫化促进剂之一。

同时DM在医药行业还是一种很重要的医药合成中间体,主要用作合成头孢类抗生素。用于医药行业的DM要求纯度大于99%,熔点在180C以上,因此对药用级别的DM要求更严格的生产工艺。目前生产DM的工艺一般产品质量标准很难达到药用级别,必须经过再次的纯化,这不但造成药用级DM成本增加,同时也降低了DM的产能,无法满足市场需求,因此快捷、简单的合成高质量、高标准的药用级DM一直是工艺改进的目标。

促进剂DM的合成方法主要是以促进剂M为原料,使用氧化剂氧化得到。

 

12.二甲基亚砜DMSO

DMSO的生产主要包括二甲基硫合成和二甲基硫醚氧化两个反应工序。而二甲基硫醚的生产方法有4种目前主流是硫化氢法,以硫化氢和甲醇为原料,所采用的催化剂一般为氧化铝及其改性材料。第二种是二硫化碳法,以二硫化碳和中醇为原料,在活性氧化铝或结品硅铝沸石催化下反应来制取二甲硫醚,收率可达83%~92%:该法生产成本虽高,但是反应转化率高,副产物少,仍有较好的经济效益。第三种是硫酸二甲酯法,是硫酸二审酯和硫化钠在80~90℃反应制备二甲硫醚。第四种是黑液法,这种方法利用纸浆废液,特别是硫酸盐法,从麦草浆黑液中制取二甲基亚砜。

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2024-09-06 10:11

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