甘氨酸生产工艺技术
甘氨酸,又名氨基乙酸,英文名为Glycine,缩写Gly;分子式C2H5NO2;CAS号56-40-6;白色至灰白色结晶粉末,无臭,无毒,味甜;在水中易溶,在乙醇或乙醚中几乎不溶;工业上主要采用施特雷克法来合成甘氨酸;甘氨酸是氨基酸系列中结构最为简单的氨基酸,也是人体非必需的一种氨基酸,在农药、医药、食品等领域均有广泛应用,用于生产除草剂草甘膦是其主要应用。
工艺路线:
甘氨酸主要化学合成工艺有氯乙酸氨解法、施特雷克法、海因法和生物合成法4 种。
氯乙酸氨解法:该工艺以氯乙酸与液氨为原料,在催化剂作用下制得甘氨酸。具体工艺为:将氨水与碳酸氢铵混合加热至55℃,加入一氯乙酸水解溶液反应2h。然后升温至80℃脱除剩余的氨,用活性炭脱色。过滤后,滤液加95%的乙醇使甘氨酸结晶析出。分离后用乙醇洗涤。烘干后得粗品。粗品用热水溶解,再加乙醇重结晶,即得成品,收率约42%。
施特雷克法:传统的施特雷克法是以甲醛、氰化钠、氯化铵一起反应,再加入乙酸,析出得到亚甲基氨基乙腈,将亚甲基氨基乙腈在硫酸存在下加入乙醇分解,得到氨基乙腈硫酸盐,将此硫酸盐用氢氧化钡分解,得到甘氨酸钡盐,然后加入硫酸使钡沉淀、过滤,滤液浓缩、冷却得到甘氨酸结晶。该法产品易精制,产品质量好,可制食品级甘氨酸。但是使用剧毒化学原料,操作条件要求高,反应后脱盐操作复杂,工艺路线长的缺点。
改进的施特雷克法:为了提高甘氨酸的质量,降低生产成本和减少环境污染,人们开发了以氢氰酸替代氰化钠或氰化钾改进的施特雷克工艺,反应以氢氰酸、甲醛、氨和二氧化碳为原料,反应液在管式反应器中进行。在低温下析出甘氨酸,母液循环使用,通过改变反应体系中副产物的浓度,使平衡向目标产物方向移动,从而达到提高反应收率的目的。虽然该工艺具有流程短、收率高和不产生污染等诸多优势,但由于氢氰酸的剧毒性和易挥发性,无法长距离运输,装置只能放在其原料装置附近,制约了甘氨酸生产的发展。
海因法:采用天然气副产物羟基乙腈为原料来生产甘氨酸,既解决了氢氰酸不易处理的缺陷,又保持了改进施特雷克工艺的优点,该工艺目前正成为国外最受关注的技术路线之一。
生物合成法:生物法制备甘氨酸工艺目前尚处于技术开发阶段,以甘氨腈为原料,在微生物酶的作用下,使甘氨腈水溶液进行水解反应,从而转化为甘氨酸,同时伴随产生氨。
