对苯二酚生产工艺比较

“苯胺氧化-还原法”工艺以苯胺为原料，经氧化、还原等 2 步反应合成对苯二酚。

（1）传统工艺采用化学氧化法及化学还原法，氧化剂为软锰矿粉（MnO2）、还原剂为铁粉、锌粉、亚硫酸铵或硫代硫酸钠等，反应原理如下：

苯胺在酸性条件下被 MnO2氧化生成对苯醌，对苯醌被铁粉还原生成对苯二酚。

（2）改进工艺采用催化加氢还原法，反应原理如下：

“二异丙苯过氧化法”工艺以对二异丙苯、空气为原料，经催化氧化、分解两步反应合成对苯二酚，反应原理如下：

Step1  对二异丙苯催化氧化生成对二过氧化氢二异丙苯

Step2  对二过氧化氢二异丙苯在酸性条件下分解生成对苯二酚和丙酮

“苯酚羟化法”工艺以苯酚、双氧水为原料，在催化剂作用下，经 1 步氧化反应生成邻苯二酚与对苯二酚，反应原理如下：

“苯酚氧化-还原法”工艺以苯酚、O2、H2 为原料，经催化氧化、加氢还原两步反应合成对苯二酚，反应原理如下：

Step1  苯酚催化氧化生成对苯醌

Step2 对苯醌加氢还原生成对苯二酚

“苯胺氧化-还原法”传统工艺是最早用于工业化生产对苯二酚的方法，此工艺的优势在于工艺成熟，但存在的问题是软锰矿和铁粉消耗量大，生产过程产生大量的硫酸锰、硫酸铵废液和铁泥固渣，难以处理，严重污染环境。

我国《产业结构调整指导目录(2011 年本)（修正）》将铁粉还原工艺列为“淘汰类”，“苯胺氧化-还原法”改进工艺将化学还原法改进为催化加氢还原法，解决了第 2 步反应的环境污染问题，但第 1 步反应的问题依然存在。

我国《环境保护综合名录（2015 版）》首次将“苯胺法合成对苯二酚”工艺列入“高污染、高环境风险”名录。

“二异丙苯过氧化法”工艺的工业化应用始于 20 世纪 60 年代，与“苯胺氧化-还原法”工艺相比，具有成本低（比苯胺法低 30%左右）、三废少等优点，但存在副产物多、产物分离困难、投资较大、操作困难等问题，技术难度较大；二异丙苯原料来自采用“异丙苯过氧化法”工艺的“苯酚-丙酮”装置的副产物，原料来源高度局限性。

采用“二异丙苯过氧化法”工艺的企业主要有日本三井化学和住友化学、美国伊斯曼化学和固特异橡胶等。

“苯酚羟化法”工艺的工业化应用始于 20 世纪 70 年代，生产工艺发展经历Rhone Poulenc 法、Ube 法、Brichima 法和 Enichem 法等 4 个阶段，目前仍在运行或正在建设中的生产装置全部采用Brichima 法和 Enichem 法工艺。

Brichima 法和 Enichem 法两种工艺对比见下表：

“苯酚羟化法”是目前成本最低、绿色环保的苯二酚工业化生产工艺。

“苯酚氧化-还原法”工艺目前自安国内还未有工业化的案例。但是“苯酚氧化-还原法”工艺在原料成本、能源消耗、三废排放等方面均具有一定的优势，随着催化氧化技术的进步，未来会成为一个发展方向。

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