烯丙醇法BDO是否具有竞争力?
2023年12月,国家知识产权局公告,万华化学取得一项名为“一种烯丙醇法BDO副产回收利用的方法“,授权公告号CN114349595B,申请日期为2022年1月。烯丙醇法BDO是BDO生产工艺中相对小众的生产工艺,截至2024年5月,中国仅有2套烯丙醇法BDO生产装置,为正丁烷顺酐法和炔醛法。
根据相关资料显示,烯丙醇法BDO工艺流程为烯丙醇在铑系催化剂作用下,液相加氢甲酰化生成4-羟基丁醛溶液,最后在镍系催化剂条件下加氢生成BDO,同时副产2-甲基1,3-丙二醇、异丙醇和正丙醇。万华公布的专利中显示,是烯丙醇法BDO副产2‑羟甲基丙醛和甲醛在碱催化缩合得到2,2‑二羟甲基丙醛中间体,然后2,2‑二羟甲基丙醛加氢得到三羟甲基乙烷的过程。独到之处在于,万华化学的技术路线将原本焚烧的副产物重复利用,具有更强的工艺竞争力。
图 1 烯丙醇法BDO流程图

烯丙醇法BDO目前行业关注度较高,是因为以下几方面原因:
第一,环氧丙烷下游产业链的精细化延伸,其中烯丙醇可以通过环氧丙烷异构法生产,能够实现环氧丙烷的消耗,对于环氧丙烷产业链具有一定积极作用。
第二,丙烯二步法烯丙醇生产工艺,可以实现丙烯的精细化生产,对于丙烯产业链的下游延伸有作用。
第三,BDO下游可降解塑料、工程塑料及划线材料的生产,都能够提供为发展BDO的企业提供一定的发展方向。
根据历史数据来看,炔醛法BDO竞争力较强,正丁烷顺酐法虽然在过去几年中快速增长,主要是受到烷基化装置副产物正丁烷的深加工利用驱动,但整体竞争力可能不及炔醛法。那这两种工艺跟丙烯醇法比较起来如何呢?
经过对BDO生产成本的测算,得到了以下结论:
一、不计副产收益,烯丙醇法BDO竞争力不及炔醛法,与正丁烷顺酐法旗鼓相当
根据相关环评报告显示,烯丙醇法BDO消耗原料为甲醇、烯丙醇及相关金属触媒,其中甲醇消耗单耗为0.56,烯丙醇(70%)消耗单耗为1.37,其他的辅料消耗较少,对于BDO的成本影响不大。另外,生产过程中对于蒸汽、水、电的消耗与传统BDO的生产工艺无明显差别,同时也会副产三废产出。
按照2023年的化工品价格工况计算,甲醇为2453元/吨,电石为3153元/吨,正丁烷为5162元/吨,烯丙醇(70%)为5496元/吨。计算得到,电石法BDO成本为9358元/吨,正丁烷法BDO成本为11211元/吨,烯丙醇法BDO成本为11855元/吨,可以看到,烯丙醇法BDO成本最高,与正丁烷法差距不大,炔醛法成本最低,竞争力也是最强。
从过去几年的不同工艺成本走势来看,烯丙醇法生产成本在多大时间内均高于其他两种生产工艺,这也说明其生产成本偏高,历史长周期内的竞争力不及其他生产方式。但需要特别说明的是,烯丙醇法BDO生产过程中会副产2-甲基1,3-丙二醇、异丁醇和正丙醇,这三种产品能够为该生产方法带来约3800元/吨的副产物收益,如果考虑将副产物纳入利润计算来看,其经济性要优于其他的两种生产工艺。
图 2 不同生产工艺的BDO成本比较(单位:元/吨)

二、烯丙醇法BDO的副产物深度加工利用,其经济性将会更好
从上文看到,如果将烯丙醇法BDO生产工艺副产物纳入经济效益,其中该生产工艺的经济性更好。另外,万华化学发布的采用烯丙醇法副产物回收利用,生产三羟甲基乙烷的生产工艺,是将烯丙醇法生产工艺废弃物的深度利用,主要产品三羟甲基乙烷销售价格达到了3万元/吨左右,也可以为烯丙醇法BDO生产工艺贡献更高的利润率。
另外,烯丙醇法BDO生产过程中,会经过4-羟基丁醛、2-羟甲基丙醛、2.2-二羟甲基丙醛等产品,这些产品在整体生产过程中会有极少量副产,并且通过这些副产品深度加工利用,还可以产出更多的精细化学品和新材料产品,为烯丙醇法BDO提供更多的生产效益。可以说,烯丙醇法BDO生产过程中属于精细化生产的重要代表,生产副产物的精细化工延伸方向众多,也为采用该法生产的企业提供了未来的可能方向。
三、为什么大家不投建烯丙醇法BDO项目?
虽然烯丙醇法BDO具有一定的综合经济性,但是拟在建的BDO项目暂无烯丙醇法,这可能更多是来自对于BDO市场、原料的供应稳定性以及技术成熟度的考虑。主要原因有以下几点:
第一,烯丙醇原料供应稳定性存疑。
根据调查,烯丙醇法BDO主要原料烯丙醇需要70%左右纯度,非国标产品,经过提纯后得到99.9%纯度的烯丙醇,作为主要原料参与反应。但是目前低纯度烯丙醇基本无商品量流通,进口的烯丙醇也是属于国标烯丙醇,因此原料采购稳定性存疑。另外,如果采用市场中流通的99.9%的烯丙醇,其成本偏高,将会导致该生产工艺不具有经济性。
第二,生产工艺技术成熟度存在不确定性。
目前中国采用烯丙醇法BDO生产工艺有2家企业,都是在2014年前后投产,但是从2014年至2024年这10年内,均无第三家BDO企业采用烯丙醇法。与此同时,在过去几年中,烯丙醇法BDO工艺专利申请较少,仅有万华化学存在申请记录,所以从专利的角度来看,该生产方法的成熟度存在不确定性。
第三,副产物市场空间较小,副产物的利用制约着该项目的经济性。
根据万华化学发布的专利内容来看,在烯丙醇法BDO工艺中,烯丙醇氢甲酰反应中,不可避免的会得到一定量的支链氢甲酰化产物2-羟甲基丙醛,该副产直接应用价值很小,加氢可以得到2-甲基丙二醇,但是2-甲基丙二醇的市场消费量也比较小,所以目前该副产只能以废液的形式焚烧。因此,在烯丙醇法BDO工艺中,副产物2-羟甲基丙醛的开发再利用就成了一个难题,制约项目的经济性。这可能也是限制烯丙醇法BDO生产未大范围铺开的主要原因之一。
第四,BDO市场供需环境恶化,限制了行业内对BDO的探讨力度。
据数据统计,目前中国BDO拟在建项目庞大,市场供需压力提升。截至目前,已投产的BDO企业数量共计22家,2023年有效产能超过340万吨,2024-2033年中国新建、拟建、重启BDO装置46套,总产能达1130万吨,中国BDO产能将会超过1400万吨。
拟在建项目庞大,导致整体竞争力压力较大,开工率处于低位。根据平头哥统计数据显示,2023年中国BDO产业的整体开工率不足70%,处于较低的水平,也是市场供需矛盾加剧的主要体现。
图 3 中国BDO开工率

制约烯丙醇法BDO项目经济性和竞争力的关键原因,在于对副产物的深度利用,如何能够深度挖掘副产物的最大经济价值,也就决定了该生产工艺的竞争力,这对于企业的技术实力和经济实力都有较大的考验。随着未来中国化工产业的精细化率提升,以及大宗商品的产业链下游拓展可行性提升,烯丙醇法BDO生产工艺或将迎来更大的行业关注度。