醋酸乙酯的生产工艺技术

目前全球醋酸乙酯工业生产方法主要有醋酸酯化法、乙醛缩合法、乙醇脱氢法和乙烯加成法等。传统的醋酸酯化法工艺在国外被逐步淘汰,而大规模生产装置主要采用后3种方法,其中新建装置多采用乙烯加成法。

1.1 醋酸酯化法

在硫酸催化剂作用下,醋酸和乙醇直接酯化生成醋酸乙酯。该法工艺技术成熟,投资少,操作简单,但缺点是生产成本高、硫酸对设备腐蚀性强、副反应多、产品处理困难、环境污染严重。目前我国大多数企业仍采用醋酸酯化法生产醋酸乙酯。

1.2 乙醛缩合法

在催化剂乙醇铝的作用下，乙醛经自动氧化、缩合和重排制成醋酸乙酯。该法的优点为工艺条件比较温和，反应转化率和收率都比较高，对设备要求不高，生产成本较醋酸酯化法低，缺点是原料来源受到制约，催化剂乙醇铝通过加水生成氢氧化铝排放而无法回收。乙醛缩合法曾是我国积极推荐的生产方法，该技术在国外特别是在日本已比较成熟，我国于20世纪90年代实现万吨级工业化生产。该法不足之处是只有在乙醛价格处于低位时才具有竞争力。

1.3 乙烯加成法

这是以乙烯和醋酸为原料直接生产醋酸乙酯的生产方法。以负载在二氧化硅等载体上的杂多酸金属盐或杂多酸为催化剂，乙烯气相水合后与气化醋酸直接酯化生成醋酸乙酯。BP/Amoco、Rhone-Poulenc、昭和电工等公司都开发了该项工艺。具有代表性的BP“Avada”工艺采用了杂多酸催化剂，具有较高的催化活性和选择性，产品纯度可达到99.97%以上。据称，与传统的酯化法或缩合法醋酸乙酯路线相比，该“Avada”工艺有以下优点:产率高250%，原料损耗低35%，能耗低20%。该工艺改进了生产工序，装置易扩能改造。摘自六鉴投资网《醋酸乙酯技术与市场调研报告》《醋酸乙酯投资分析报告》《20万吨/年醋酸乙酯项目投资建议书》

1.4 乙醇脱氢法

乙醇脱氢法是Davy公司于2001年开发成功的工艺技术。该法只使用乙醇作为原料，采用铜-氧化铬系催化剂，乙醇脱氢生成乙醛，然后乙醛与乙醇反应生成粗EA，粗EA中含有的乙醛及其它羰基化合物在产品蒸馏前再加氢生成相应的醇，将乙醇循环至脱氢反应器。然后使用另一种专用的催化剂，经高低压蒸馏除去共沸物，得到纯度为99.8%以上的醋酸乙酯A。该工艺在中等压力、200℃以下的温度下操作。该工艺适用于乙醇丰富且价廉的地区。该工艺于2001年首次在南非Sasol的1套5万t/a装置上工业应用。

不同工艺路线比较

一、工业生产乙酸乙酯的各种方法中，乙醛法、乙烯法和酯化法均为成熟的工艺路线，而酯化法由于其不可避免的缺点终将被淘汰。

二、乙醛法、乙烯法和酯化法生产乙酸乙酯都能得到高质量的乙酸乙酯产品，但酯化法生产产品质量达到优级品的难度相对较大。

三、乙烯法由于其工艺的特点，在同规模装置中其总投资最高。乙醛法总投资最低，故在20世纪70年代起,乙醛法生产乙酸乙酯在全世界得到大的发展。

四、按目前国内市场价格分析，乙醛法生产乙酸乙酯的生产成本最低，依次为乙烯法和酯化法，酯化法的生产成本高很多。所以乙醛法和乙烯法比酯化法更有市场竞争力。

五、乙醛法生产乙酸乙酯的总投资最低，装置建设的难度小,建设周期短。

六、在乙烯、乙醛、乙酸作为原料的情况下，建设乙酸乙酯装置，使用乙醛法工艺路线应该是投资少、成本低、质量能得到保证的一个好的选择,但乙醛原料供应要保证。