三氟乙酸的生产工艺技术

1 三氟乙酸生产方法

三氟乙酸首先由Swarts教授于1922年以铬酸氧化间三氟甲基苯胺制得,以后又有多种合成方法的报道。

(1)以2,3-二氯六氟-2-丁烯氧化制取。

(2)以氟为催化剂对2,3-二氯六氟-2-丁烯进行氧化制取。

(3)以高锰酸钾对八氟丁烯-2(六氟丙烯生产副产物)进行氧化制取。

(4)工业生产主要采用Simons电解氟化法。

美国3M公司进行早期的工业开发,以乙酐或乙酰卤为原料，其中以乙酰氟更为理想，经电解氟化后，生成的气态三氟乙酰氟由电槽上部流向吸收塔，产率为75%~85%，最高可达90%以上。提纯方法通常是将酰氟以碱水解成盐，然后再用硫酸酸化并蒸出三氟乙酸产品。

2 三氟乙酸工艺技术进展

工业生产三氟乙酸主要采用Simons电解氟化法，近年来电解氟化方法有了相当多改进，一些公司都拥有自己的专利技术，如Phillips石油公司的方法除生产三氟乙酰氟外，还同时生产一氟和二氟乙酰氟。

三氟乙酸工业化制备主要有3条路线：

1、以乙酰氟为原料的电解法。

乙酰氟经过电解氟化后形成的气态三氟乙酰氟，通过碱熔和酸化得到三氟乙酸。该法具有原料价格低的优点，是经典的工业化路线。

2、日本旭硝子公司开发了以HCFC-123为原料直接氧化制备三氟乙酸；美国也开发了以氧气为氧化剂的HCFC-123光催化氧化法生产三氟乙酸。

3、德国KaliChemie公司则开发出以HCFC-113为原料，先用路易酸试剂,如AlCl3，将其重排成CF3CCl3再经SO3处理，可得CF3COCl；还有从CF3Br出发，在金属催化剂作用下与CO2反应等。或汞盐为催化剂，以三氧化硫为氧化剂的催化氧化法生产三氟乙酸，该路线反应条件温和，对设备要求不高，缺点是汞盐毒性较大。